新疆哈密地区质量与计量检测所  范莉梅

   目前，小麦粉企业在生产加工过程中大都添加了面粉增白剂。面粉增白剂即过氧化苯甲酰，适量添加对面粉既可增白、促进熟化，又可防腐、防霉，能大大改善面粉的加工性能和储藏性。但有些企业为了增加销售量，在面粉中过量添加面粉增白剂，这对人体是非常有害的。因此，我国《食品添加剂使用卫生标准》规定其最大使用量为0.06g/kg。2001年国家又发布了GB/T18415－2001《小麦粉中过氧化苯甲酰的测定方法》，此方法为有效检测提供了依据。依据此方法，检验一个面粉样品的周期一般需要18小时，检测时间长，手续繁杂，每个环节都不可忽视。根据多年的检验经验，笔者总结了一些提高检测准确度的方法与大家探讨。

从基础出发掌握物质特性

   过氧化苯甲酰测定原理：使小麦粉中的过氧化苯甲酰被还原铁粉和盐酸反应产生的原子态氢还原，生成的苯甲酸经乙醚提取，以氯化钠溶液洗涤净化后，再加碱性氯化钠溶液使苯甲酸反应生成苯甲酸钠溶于水溶液中，并放入比色管后再加入盐酸使之反应生成苯甲酸。加入石油醚——乙醚溶液提取苯甲酸后，用气相色谱议测定，与标准系列比较定量，最后通过计算，换算为过氧化苯甲酰的含量。这里就需要对苯甲酸及苯甲酸钠的一些特性有所掌握。苯甲酸为白色有丝光的鳞片或针状结晶，微具香味，有吸湿性，微溶于水，易溶于乙醇、乙醚等有机溶剂，100℃开始升华，50℃以上也有少量升华，在酸性条件下可随水蒸气蒸馏。而苯甲酸钠却易溶于水和乙醇，不溶于乙醚等有机溶剂，性质较为稳定。

根据物质性质把握检测要点

   1.样品在转化、提取的过程中使用尽可能小号的滤纸，来减少滤纸对样品的吸附，由于苯甲酸的升华特性，同时在过滤漏斗上加盖表面皿，来减少样品液挥发损失。
   2.在加入石油醚－乙醚溶液提取苯甲酸时，防止醚层与水溶液发生乳化，减少损失，氯化钠加入量不可过少，一般在加入溶液及盐酸振摇后，仍有部分氯化钠沉淀为宜。
   3.在检测中标准要求要将比色管中残存乙醚赶至无气味，再加石油醚——乙醚溶液。在操作中要掌握适量，不可盲目追求将比色管中乙醚赶至无味。在操作中，在比色管加入盐酸振摇后，随着二氧化碳的产生排出，残存乙醚基本得以驱除，在水浴加热时，温度不可高过50℃，时间控制在30min左右，并不时摇动比色管驱除残存乙醚，当乙醚气味较小时即可。少量或微量乙醚存在，由色谱分析特性决定其不会影响检测数据准确性。有些操作者为达到标准中所指将乙醚赶至无味，而增加比色管在水浴上的加热时间，乙醚是赶至无味了，但同时由于苯甲酸的升华性质，使检测量损失，造成误差，这需要特别重视。

标准溶液是检测的前题保证

   过氧化苯甲酰的检测过程中，首先应注意标准系列的制备。标准系列的制备一定要按检验标准做前处理工作。制备过程中要注意以下几点：
   1.对于面粉企业来说，过氧化苯甲酰加入量只有大于0.03g/kg才有增加面粉白度和筋力的效果，而此浓度所对应标准曲线点在40μg/mL浓度苯甲酸附近，因此在检测中舍去了20μg/mL标液浓度，选择苯甲酸浓度40μg/mL、60μg/mL、 80μg/mL、 100μg/mL 并增加了120μg/mL标液浓度；
    2.配制标准溶液所用化学试剂和药品应是优级纯以上，最好为色谱纯；
    3.已配制好的标准溶液应储存在棕色瓶内，低温保存，临用现配；
    4.标准溶液配制和样品溶液提取时要使用同一批次试剂；
    5.标准溶液使用液和小麦粉样品的前处理过程应保持时间和步骤的一致性。

样品测定

   1.气相色谱分析中，一定要选择好色谱条件。色谱条件是指进行色谱分析所用的色谱柱、柱温、载气及载气流速、检测器及检测器温度等。
   2.样品检测使用外标法，外标法做定量分析时，由于进样量少，所以要求精密度要高，因此在操作时进样要快、准，这需要不断地练习，从中认真摸索、体会。

仪器常见故障处理

    1.信号值不稳定
   信号值不稳定首先可能是检测器喷嘴污染。打开检测器，将喷嘴及收集极内壁沉淀物擦净，再用正已烷或甲醇清洗收集极，在70℃烘箱中烘30分钟即可重新安装。其次就可能是色谱柱污染。色谱柱一段时间不用，可能会受污染，需在试验前将柱子进行老化，老化柱子时一定要注意温度控制，一般在色谱柱最高使用温度以下30℃左右。
   2.氢火焰检测器（FID）无法点火主要有以下几点原因：
    2.1氢气流量不足，检查供气系统有无渗漏和堵塞情况，增加氢气流量。
    2.2嘴堵塞，清洁并检查进样口大小。
    2.3不合适，检查空气、载气、氢气流速并调整到最佳流速。
   2.4器无杂质污染，点火线圈工作良好，但仍点不着火，可能是喷嘴损坏，可卸下喷嘴检查表面是否磨损、划伤、毛刺或管子弯曲。如外部无损坏，此时最好更换新的喷嘴，更换时要注意不要拧得过紧。
    3.噪声大或基线漂移
   载气流路渗漏，是产生基线漂移和噪声最常见原因；气路系统不干净，包括进样器污染，检测器污染或色谱柱没有老化都会引起基流、噪声较大和基线漂移；氢气流量太大也会造成噪声变大。